π轨道
在化学与原子物理学中，π轨域（英语：π orbital）是一种分子轨域。是形成π键后所产生的分子轨域。π轨域是一种由轨域并肩重叠后所形成的新轨域。
结构[编辑]
π轨域是一种由轨域并肩重叠后所形成的分子轨域，除了s轨域无法形成π轨域，之外，大部分的轨域都可以形成π轨域，较常是由两个pz轨域所形成，但实际上只要方向对了，无论是px或py都能形成π轨域。
π轨域可以有很多形状，但都不与核轴成旋转对称，其形状取决于他所形成的π键，例如:有共振时，π轨域就会变得较大较狭长，若是环状的共振，则其π轨域呈环形。其能容纳的电子数量也由其所形成的π键来决定，如乙烯内所形成的π轨域可容纳下2个电子，而苯的π轨域呈环状，可容下6个电子，这是因为共振使电子均匀分布而导致。
此外，在形成化学建的过程中，未混成的轨域有可能形成π轨域，如乙烯，碳上形成了sp2混成轨域，而未混成的p轨域则形成π轨域。
轨域能级[编辑]
根据休克尔方法，可得出不同能量的π轨域，不同能级的π轨域形状不尽相同，电子会先从能量低的π轨域开始填入，例如丁二烯[1][2]，其不同能级π轨域能量如下:
- π4: +7.71713 eV
- π3: +3.16186 eV (LUMO)
- π2: −8.66624 eV (HOMO)
- π1: −12.10962 eV
其电子会先从π1轨域开始填入，然后才填π2轨域，根原子轨域一样，一种形状只能填2个电子，且自旋互为相反数，因此整个π轨域，π3轨域和π4轨域两个能级是空的，但要注意：此处的能级(繁体：能級)并非是电子壳层的能阶(繁体：能階)。
π*轨域[编辑]
π*轨域是π轨域的反键轨域，当核间轴发生旋转时会产生相位的变化。π*轨域类似于σ*轨域，在原子核之间也有一个波节。[3][4][5][6]
π键[编辑]
参见[编辑]
参考文献[编辑]
- ^ E. Hückel, Zeitschrift für Physik, 70, 204 (1931); 72, 310 (1931); 76, 628 (1932); 83, 632 (1933).
- ^ Hückel Theory for Organic Chemists, C. A. Coulson, B. O'Leary and R. B. Mallion, Academic Press, 1978.
- ^ Catherine E. Housecroft, Alan G, Sharpe, Inorganic Chemistry, Pearson Prentice Hall; 2nd Edition, 2005, p. 29-33.
- ^ Peter Atkins; Julio De Paula. Atkins’ Physical Chemistry. Oxford University Press, 8th ed., 2006.
- ^ Yves Jean; Francois Volatron. An Introduction to Molecular Orbitals. Oxford University Press, 1993.
- ^ Michael Munowitz, Principles of Chemistry, Norton & Company, 2000, p. 229-233.
- 曾国辉《原子结构》建宏出版社 台北市 1999 ISBN 957-724-801-2
- 曾国辉《化学键》建宏出版社 台北市 1999 ISBN 957-724-802-0
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